Kra, até onde eu sei, não é possivel não.
Para isso precisaria ter uma "rede" pirateada, uma vez que o DS se conecta a rede da nintendo para fazer qualquer coisa online.
Edit: Cara eu fiz uma busca de leve na net e achei muita gente perguntando, mas sempre caindo na mesma resposta: Não. O que eu não sei dizer é se é impossivel jogar online com emulador, ou se ainda não tem nenhum emulador que faça este papel.
Vale lembrar que o Desmune, que é considerado o emulador mais recente, completo e compativel do DS, sempre tá atualizando, se a função for possivel, em breve estará nas novas versões do emulador...
Quando eu tiver um tempo eu vou dar uma lida no manual do desmune no site e ver se dá para jogar online (até por que, eu tenho ele e nunca li o manual direito).